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氟塑料家族簡(jiǎn)介:PTFE、FEP、PCTFE、PVDF、PFA、THV、PVF、ETFE、ECTFE

發(fā)布時(shí)間:2024-09-27 10:13:09 人氣:271

來(lái)源:氟化工,http://news.sohu.com/a/580969045_121124546

凡分子結(jié)構(gòu)中含有氟原子的塑料總稱為氟塑料。氟塑料由含氟單體聚合而成,通過(guò)均聚或共聚反應(yīng)制得。其中,聚四氟乙烯塑料是產(chǎn)量和用量最大的產(chǎn)品,由于杰出的化學(xué)穩(wěn)定性而被稱為“塑料王”。

氟塑料分子結(jié)構(gòu)中含有氟原子,所以其具有許多優(yōu)異的性能,如卓越的阻燃性能、穩(wěn)定性,優(yōu)良的電絕緣性能、機(jī)械性能,高超的耐熱性,突出的耐油性、耐溶劑和耐磨性能,良好的耐濕性和耐低溫性等優(yōu)異性能,在國(guó)防軍工、航空航天、電子電氣、半導(dǎo)體、建筑、醫(yī)療、汽車、機(jī)電、冶金、石油化工等工業(yè)部門(mén)常被應(yīng)用于關(guān)鍵部位、惡劣環(huán)境中,是現(xiàn)代科技不可缺少的功能材料,已廣泛應(yīng)用于國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域。

一、氟塑料簡(jiǎn)史

1934年由德國(guó)I.G.Farbenindustrie公司的F.Schloffer與O.Scherer發(fā)明了聚三氟氯乙烯(PCTFE)以后,杜邦公司普蘭科特(Plunkett)博士于1938年發(fā)明聚四氟乙烯(PTFE),開(kāi)含氟聚合物研究應(yīng)用之先河。

1938年,R.J.Plunkett在研究氟里昂致冷劑時(shí),發(fā)現(xiàn)了一種具有極好耐腐蝕性和很廣使用溫度范圍的白色固體,這就是后來(lái)有“塑料王”美譽(yù)的聚四氟乙烯。PCTFE與PTFE(聚四氟乙烯)的開(kāi)發(fā)成功并商品化,標(biāo)志著一個(gè)嶄新的氟聚合物產(chǎn)業(yè)誕生,是氟塑料工業(yè)發(fā)展史上的重要里程碑。

PCTFE是最早開(kāi)發(fā)的氟塑料之一。

第二次世界大戰(zhàn)中(1939年~1945年),美國(guó)根據(jù)與原子彈制造相關(guān)的Manhattan計(jì)劃,對(duì)其性能作了大量的研究工作,終于在1946年投產(chǎn),當(dāng)時(shí)主要用于分離提取鈾同位素氣體擴(kuò)散材料,1949年產(chǎn)品上市,1957年美國(guó)3M公司以“Kel-F”商標(biāo)大量銷售。前蘇聯(lián)從1950年~1951年開(kāi)始生產(chǎn)PCTFE樹(shù)脂。此后,法國(guó)產(chǎn)品“Voltalef”、日本“Dai-flon”、德國(guó)“Gostaflon”相繼問(wèn)世。

其后,隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和市場(chǎng)需求的增長(zhǎng),各種氟塑料如偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物(VDF-CTFE)(發(fā)明于1955年)、聚氟乙烯(PVF)(1960年前后)、聚偏氟乙烯(PVDF)(1960年)、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)(發(fā)明于20世紀(jì)60年代)、全氟磺酸樹(shù)脂(XR樹(shù)脂)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)(發(fā)明于20世紀(jì)70年代),此后四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚(EPE)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)以及其他一些新品種先后實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),逐漸發(fā)展成為新型化工材料。

氟塑料的特性使其具有特殊的應(yīng)用,如乙烯-四氟乙烯(ETFE)膜材以其優(yōu)異的性能應(yīng)用于建筑、農(nóng)業(yè)溫室覆蓋材料等。2001年英國(guó)建成的“伊甸園(Eden project)”有“世界第八大奇觀”之美譽(yù),即使用ETFE作為氣墊材料,而且可回收利用、保溫性能良好,質(zhì)輕,僅為同等玻璃質(zhì)量的1%。


另外,2008年北京奧運(yùn)會(huì)主場(chǎng)館“鳥(niǎo)巢”和游泳中心“水立方”的外圍材料均使用ETFE膜材料。為世界規(guī)模最大的膜結(jié)構(gòu)工程,也是世界第一個(gè)使用EFTE膜作為墻體的封閉式建筑。


二、氟塑料性能優(yōu)異

氟塑料具有耐熱、耐候、耐寒、耐藥品性、耐溶劑性,電子絕緣性能和高頻電性能優(yōu)異,還具有不粘性、自潤(rùn)滑性、低摩擦系數(shù)等優(yōu)良特性。

表1 氟塑料的耐化學(xué)品性能

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表2 氟塑料的其他性能

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1.熱性能

氟塑料具有難燃性和優(yōu)異的耐熱性。PTFE和PFA的連續(xù)使用溫度可達(dá)260℃,短期可在300℃下使用。FEP的使用溫度要比它們低60℃。PCTFE的最高可在120℃下使用。氟塑料如長(zhǎng)期在高溫下使用會(huì)引起結(jié)晶度變化,在制造設(shè)備襯里時(shí)尤須注意。

2.耐藥品性

氟塑料具有卓越的耐藥品性和耐溶劑性,尤其是PTFE、PFA、FEP等,酸、堿、溶劑對(duì)它們均無(wú)浸蝕。但熔融堿金屬、氟、三氟氯化烴對(duì)它們有不同程度的影響。PCTFE、ETFE、PVDF等在氟塑料中耐藥品性稍差,但比其他塑料的耐腐蝕性還是好得多。

3.電性能

氟塑料的電性能尤其是高頻電性能是其他材料難以匹敵的。PTFE、FEP、PFA分子的極性很低,在很寬的溫度、頻率區(qū)間變化都很小、相對(duì)介電常數(shù)穩(wěn)定、介電損耗很低,電絕緣性優(yōu)異。其中PVDF還有特異的壓電性和焦電性,可用來(lái)制造壓電材料。

4.機(jī)械性能

氟塑料分子中含氫、氯原子增加則其拉伸強(qiáng)度也有所提高。PTFE和PCTFE的脆化溫度極低,顯示出極好的低溫性能。PTFE具有最低的摩擦系數(shù)和特異的自潤(rùn)滑性。

但是PTFE又有自身磨耗大和冷流性等缺點(diǎn)??刹捎锰畛涓鞣N填料以提高耐磨耗性,克服冷流性。

5.不粘性

氟塑料具有特異的不粘性。尤其象PTPE、FEP、PFA等分子中氟含量高,表面接觸角非常大,使氟塑料制品表面上的液體成球狀,不易與樹(shù)脂粘接,故常用它制造炊具表面不粘徐層。

6.耐侯性

各品種的氟塑料都有優(yōu)異的耐候性,即使在苛刻的溫度下長(zhǎng)期曝曬,其各種性能都沒(méi)有明顯變化。

7.憎水性

氟塑料的吸水率低,尤以PTFE為甚,可利用它的憎水性制造透氣不透水的復(fù)合織物和其他裝備。

 

三、幾種主要氟塑料簡(jiǎn)介

1.聚四氟乙烯(PTFE)

聚四氟乙烯商品名為“鐵氟龍”、“特氟龍”、“特富隆”、“泰氟龍”、"4F"等,是當(dāng)之無(wú)愧的“塑料王”。 

PTFE是由四氟乙烯自由基聚合而制得的一種結(jié)晶性聚合物,熔點(diǎn)327℃,熔融黏度很大,380℃時(shí)達(dá)1010Pa·s,不便于成型加工,密度為2.13~2.19克/立方厘米。PTFE具有優(yōu)異的耐化學(xué)品性,其介電常數(shù)為2.1,損耗因數(shù)低,在很寬的溫度和頻率范圍內(nèi)是穩(wěn)定的。

此外,PTFE從低溫到高溫(-196℃~260℃)的機(jī)械性能都很好,抗沖強(qiáng)度高,但拉伸強(qiáng)度、耐磨性、抗蠕變性比其它工程塑料差,因此有時(shí)需對(duì)其改性,加入玻璃纖維、青銅、碳和石墨來(lái)改善其特殊的機(jī)械性能。

值得注意的是,PTFE的摩擦系數(shù)幾乎比任何其它材料都低,具有很高的氧指數(shù)(OI),極限氧指數(shù)(LOI)高達(dá)95%,主要應(yīng)用于防腐、防腐管道及配件、換熱器、機(jī)械、電子電器、醫(yī)用材料、微粉等方面。

 

2.聚全氟乙丙烯(FEP)

FEP是由四氟乙烯和六氟丙烯共聚而成的一種結(jié)晶性聚合物。FEP結(jié)晶物的熔化點(diǎn)為304℃,密度為2.15克/立方厘米,它是一種軟性塑料,其拉伸強(qiáng)度、耐磨性、抗蠕變性低于許多工程塑料。

FEP是化學(xué)惰性材料,在很寬的溫度和頻率范圍內(nèi)具有較低的介電常數(shù)(2.1)。該材料不引燃,氧指數(shù)高達(dá)95%,可阻止火焰的擴(kuò)散,還具有優(yōu)良的耐候性,摩擦系數(shù)較低,從低溫到392℃均可使用。

FEP分子式該材料可制成用于擠塑和模塑的粒狀產(chǎn)品,用作流化床和靜電涂飾的粉末,也可制成水分散液。FEP半成品有膜、板、棒和單纖維,其主要用于制作管道和化學(xué)設(shè)備的內(nèi)村、滾筒的面層及各種電線和電纜,如飛機(jī)掛鉤線、增壓電纜、報(bào)警電纜、扁形電纜和油井測(cè)井電纜。


3.聚三氟氯乙烯(PCTFE)

PCTFE是由三氟氯乙烯自由基引發(fā)聚合的重復(fù)單元線性主鏈的聚合物。

PCTFE是結(jié)晶性的高分子,熔點(diǎn)為217℃,密度為2.13克/立方厘米。PCTFE在室溫下對(duì)大多數(shù)活潑的化學(xué)品呈惰性,而在212℃以上可被少數(shù)幾種溶劑溶解,也可被一些溶劑溶脹。

PCTFE具有優(yōu)異的阻隔氣體的能力,其膜產(chǎn)品的水蒸汽透過(guò)性在所有透明塑料膜中是最低的。PCTFE電性能與其它全氟聚合物相似,但介電常數(shù)和損耗因數(shù)稍高,尤其是在高頻時(shí)。

PCTFE可制作厚的(3.175mm)光學(xué)透明制件,可制成用于模塑和擠塑的粒料,制成的膜厚度為0.0254mm~0.254mm,亦可制成棒和管材。

 

4.聚偏二氟乙烯(PVDF)

PVDF是指偏氟乙烯(VDF)的均聚物或VDF與少量含氟乙烯基單體的共聚物,含氟量60%左右。

PVDF樹(shù)脂具有優(yōu)良的耐化學(xué)腐蝕、耐高溫、耐氧化、耐氣候、耐紫外線和耐高溫輻射的性能,同時(shí)抗拉伸強(qiáng)度和抗沖擊強(qiáng)度優(yōu)良,硬度高且耐磨,熱變形溫度高,抗蠕變疲勞性能佳,其使用溫度范圍為-60~150℃,是一種強(qiáng)而韌的結(jié)構(gòu)材料。

PVDF應(yīng)用主要集中在石油化工、電子電氣和氟碳涂料三大領(lǐng)域,由于PVDF良好的耐化學(xué)性、加工性及抗疲勞和蠕變性,是石油化工設(shè)備流體處理系統(tǒng)整體或者襯里的泵、閥門(mén)、管道、管路配件、儲(chǔ)槽和熱交換器的最佳材料之一。

PVDF良好的化學(xué)穩(wěn)定性、電絕緣性能,使制作的設(shè)備能滿足TOCS以及阻燃要求,被廣泛應(yīng)用于半導(dǎo)體工業(yè)上高純化學(xué)品的貯存和輸送,采用PVDF樹(shù)脂制作的多孔膜、凝膠、隔膜、粘結(jié)劑等,在鋰二次電池中應(yīng)用,目前該用途成為PVDF需求增長(zhǎng)最快的市場(chǎng)之一。

 

5.可熔性聚四氟乙烯(PFA)

PFA又稱"全氟烷氧基氟塑料",與PTFE一樣,也是全氟化的氟塑料,它保持了PTFE的一切優(yōu)異性能。與PTFE不同的是,PFA可以在較低溫度下進(jìn)行熔融加工。 

PFA為少量全氟丙基全氟乙烯基醚與聚四氟乙烯的共聚物,熔融粘結(jié)性增強(qiáng),溶體粘度下降,而性能與聚四氟乙烯相比幾乎無(wú)變化。

PFA長(zhǎng)期使用溫度為-80℃—260℃,有極好的耐化學(xué)腐蝕性,是摩擦系數(shù)最低的塑料之一,還有很好的電性能,其電絕緣性不受溫度影響。

PFA其耐化學(xué)藥品性與聚四氟乙烯相似,比偏氟乙烯好;抗蠕變性和壓縮強(qiáng)度均比聚四氟乙烯好,拉伸強(qiáng)度高,伸長(zhǎng)率可達(dá)100-300%;介電性好,耐輻射性能優(yōu)異。此外,PFA還具有生理惰性,可植入人體內(nèi)。

PFA適于制作耐腐蝕件,減磨耐磨件、密封件、絕緣件和醫(yī)療器械零件,還可用于高溫電線、電纜絕緣層,防腐設(shè)備、密封材料、泵閥襯套和化學(xué)容器。

 

6.乙烯—四氟乙烯共聚物(ETFE或F40)

乙烯—四氟乙烯共聚物簡(jiǎn)稱ETFE或F40,ETFE是最強(qiáng)韌的氟塑料,在保持了聚四氟乙烯良好的耐熱、耐化學(xué)性能和電絕緣性能的同時(shí),它的耐輻射和機(jī)械性能有很大程度地改善,拉伸強(qiáng)度可達(dá)到50MPa,接近聚四氟乙烯的兩倍,更主要的是其加工性能得以大大提高,特別是它和金屬表面的附著力表現(xiàn)突出,使氟塑料和鋼的緊襯工藝真正得以實(shí)現(xiàn)。

ETFE是一種乙烯—四氟乙烯的共聚物,不僅具有優(yōu)良的抗沖擊性、導(dǎo)電性、熱穩(wěn)定性和耐化學(xué)腐蝕性,而且機(jī)械強(qiáng)度高、加工性能好,廣泛用于化工、電子通訊、設(shè)備制造、航空航天等領(lǐng)域。

另外,ETFE膜為現(xiàn)代建筑提供了一個(gè)創(chuàng)新解決方案。由這種膜材料制成的屋面和墻體質(zhì)量輕,只有同等大小的玻璃質(zhì)量的1%;韌性好、抗拉強(qiáng)度高、不易被撕裂,延展性大于400%;耐候性和耐化學(xué)腐蝕性強(qiáng),熔融溫度高達(dá)200℃,并且不會(huì)自燃。

 

7.四氟乙烯—六氟丙烯—偏氟乙烯的共聚物(THV)

四氟乙烯—六氟丙烯—偏氟乙烯的共聚物(THV)除具有氟塑料耐候性、不燃性、不粘性外,還可以像常見(jiàn)聚合物一樣容易加工,是一種極具發(fā)展前景的氟塑料。

THV加工溫度低、加工溫度區(qū)間寬、加工溫度遠(yuǎn)低于分解溫度,可以適應(yīng)于擠出、共擠出、注射模塑和吹塑模塑、層壓薄膜、浸漬、涂覆和共混等多種加工方式,可生產(chǎn)出膜、管、容器、異型材料和模塑材料。

THV氟塑料是目前商品化最柔軟的氟塑料,利用其特性與其他塑料或彈性體制備多層次結(jié)構(gòu)制品,柔韌性優(yōu)異。

THV氟塑料耐化學(xué)性能優(yōu)越,對(duì)許多腐蝕性化學(xué)品有極好的防滲透功能。

THV氟塑料具有極好的光透明性和低折射率,可以允許從紫外線到紅外線所有頻率光的穿透,由于其低折射率和高柔韌性是塑料光導(dǎo)纖維包覆的理想材料。

THV氟塑料自身容易粘接,也容易與其他材料粘接,無(wú)需表面處理就能與其他材料很好粘合。

THV比其他氟塑料更容易用輻射交聯(lián)提高其高溫性能。THV是典型的對(duì)電子束敏感材料,用一定輻射量,可以明顯提高材料拉伸強(qiáng)度。

另外THV氟塑料還具有良好的溶解性能,通過(guò)加入化學(xué)試劑方法可以實(shí)現(xiàn)化學(xué)發(fā)泡等特性。

由于具有眾多的優(yōu)異性能,THV氟塑料的新用途源源不斷地被開(kāi)發(fā)出來(lái),比如燃油控制、安全玻璃、電線電纜、吹塑模塑制品、光控制等。隨著科學(xué)進(jìn)步與發(fā)展,THV氟塑料的應(yīng)用不斷被開(kāi)發(fā)出來(lái),應(yīng)用領(lǐng)域十分廣闊,目前已經(jīng)開(kāi)始應(yīng)用的還有太陽(yáng)能電池膜、建筑膜、柔性化工儲(chǔ)槽管線、有腐蝕性液體流過(guò)的化工反應(yīng)管線和傳送管線、柔性用于特殊領(lǐng)域的聚合物軟管與容器。

 

8.乙烯—三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)

ECTFE是乙烯和三氟氯乙烯共聚物,對(duì)極大多數(shù)的無(wú)機(jī)、有機(jī)化學(xué)品以及有機(jī)溶劑有非凡的抗腐蝕能力。直到目前,除了氯化熔融堿或熱的胺類(例如苯胺、二甲胺),沒(méi)有一種溶劑能在120℃以下侵蝕ECTFE。與其他熱塑性塑料相比,ECTFE在高溫下的耐氯和氯衍生物的性能,特別突出。

ECTFE具有優(yōu)良的耐腐蝕性能、極低的滲透率、優(yōu)良的電性能與表面的極端光滑,可在低溫到149℃的溫度范圍內(nèi)安全使用。

ECTFE不但具備突出的抗沖擊性能,而且是一種具備相當(dāng)機(jī)械強(qiáng)度的堅(jiān)韌材料。

ECTFE制成品的表面,類似于玻璃,能阻止微生物的增生,提供了明顯的衛(wèi)生優(yōu)勢(shì)。美國(guó)Ausimont公司提供了一個(gè)有趣的試驗(yàn)結(jié)果:在放大1000倍條件下,把“HALAR”樹(shù)脂襯里表面與PP(聚丙烯)、PVDF(聚偏二氟乙烯)以及PVC(聚氯乙烯)塑料相比前者的表面仍呈現(xiàn)光滑,在有凹坑等部位被發(fā)現(xiàn)的細(xì)菌相當(dāng)少,而其余3種塑料表面則顯示了粒狀和凹凸不平的表面,而且細(xì)菌要多得多。

由于這些優(yōu)異的性能,ECTFE被廣泛應(yīng)用于化工、石油的排水、洗滌、污水處理系統(tǒng),以及裝置的化學(xué)清洗系統(tǒng),化學(xué)藥品的分配系統(tǒng)等方面。

 

9.PVF

聚氟乙烯是白色粉末狀部分結(jié)晶性聚合物。熔點(diǎn)190-200℃,分解溫度210℃以上,長(zhǎng)期使用溫度-100-150℃。PVF是氟乙烯均聚物,分子量6萬(wàn)~18萬(wàn)。是氟塑料中含氟量最低、比重最小、價(jià)格也最便宜的一種。

PVF具有晶體結(jié)構(gòu)、高透明度(可透過(guò)紫外線)、高電絕緣性能、高堅(jiān)韌性、優(yōu)良耐化學(xué)品、抗老化和耐腐蝕性能,常被制成PVF薄膜。

PVF薄膜對(duì)日照、化學(xué)溶劑、酸堿腐蝕、濕氣和氧化作用的抵抗力和耐久性提高顯著。制成的薄膜,可用作農(nóng)用薄膜、材料的保護(hù)膜、包裝油脂和腐蝕性物質(zhì),也可用作電絕緣材料等。

 

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